\(\left[\mathrm{Fe}(\mathrm{en})_3\right]^{2+}\left(\mathrm{PO}_4^{3-}\right)\)

வடிவ மாற்றியம்

\(\left[\mathrm{Fe}\left(\mathrm{H}_2 \mathrm{O}\right)_5^{+} \mathrm{NO}\right]^{2+} \mathrm{SO}_4{ }^{2-}\)
முறையே +1 மற்றும் +1

1) அதிகளவு திரவ அம்மோனியாவை, காப்பர் சல்பேட் நீர்கரைசலுடன் சேர்ப்பதால் \(\left[\mathrm{Cu}\left(\mathrm{NH}_3\right)_4\right] \mathrm{SO}_4\) ஆகும்.
CuSO₄ + 4NH₃ ⟶ [Cu(NH₃)₄]SO₄ 
2) இதிலுள்ள அணைவு அயனி [Cu(NH₃)₄]²⁺ ஆகும்.
\(\mathrm{CuSO}_4+4 \mathrm{NH}_3 \longrightarrow\left[\mathrm{Cu}\left(\mathrm{NH}_3\right)_4\right] \mathrm{SO}_4\)

மைய உலோகத்துடன் இணைக்கப்பட்டுள்ள ஒரு முனை ஈனிகள் (வழங்கி அணுக்கள்) முப்பரிமாண புறவெளியில் வெவ்வேறு வகைகளில் அமையாமல் ஒரே வகையில் அமைவதால் நான்முகி அணைவுகள் வடிவ மாற்றியங்களை பெற்றிருப்பதில்லை.

1. இரு வழி பிணைப்புறு ஈனி தன்னிடம் உள்ள வெவ்வேறு வழங்கி அணுக்களின் மூலம் மைய உலோக அயனியுடன் பிணைப்பினை ஏற்படுத்தும் போது இத்தகைய மாற்றியங்கள் ஏற்படுகின்றன.
2. எடுத்துக்காட்டில், நைட்ரைட் அயனியானது, 2+ மைய உலோக அயனியான Co^²+ உடன் நைட்ரஜன் அணு வழியே பிணைப்பினை ஏற்படுத்துவதால் ஒரு அணைவுச் சேர்மமும், ஆக்ஸிஜன் அணு வழியே பிணைப்பினை ஏற்படுத்துவதால் மற்றொரு அணைவுச் சேர்மமும் உருவாகின்றன.
(எ.கா) [Co(NH₃)₅ NO₂]²⁺

இரு வழி பிணைப்புறு ஈனிகள்:
\(\mathrm{NO}_2^{-}, \mathrm{CN}^{-}, \mathrm{CO} \& \mathrm{SCN}^{-}\)
எடுத்துக்காட்டு:
\(\left[\mathrm{Co}\left(\mathrm{NH}_3\right)_5 \mathrm{NO}_2\right] \mathrm{Cl}_2-\) மஞ்சள் ; \(\text { [ } \left.\mathrm{Co}\left(\mathrm{NH}_3\right)_5 \mathrm{ONO}\right] \mathrm{Cl}_2 \)  - சிவப்பு 
3. இடம் மாற்றியம், உப்பு மாற்றியம் என்றும் அழைக்கப்படும்

 இவை இரண்டும் அயனியாதல் மாற்றுகளாகும்.
(i) Co(NH₃)₅Cl]SO₄ ஆனது BaCl₂ கரைசலுடன் வெண்ணிற வீழ்படிவை தருகிறது. ஆனால் AgNO₃ உடன் இல்லை.
(ii) [Co (NH₃)₅ SO₄] Cl ஆனது AgNO₃ கரைசலுடன் தயிர் போன்ற வெண்ணிற வீழ்படிவை தருகிறது, ஆனால் BaCl₂ உடன் அல்ல.

மருத்துவப் பயன்:
1. Ca - EDTA அணைவானது காரீயம் மற்றும் கதிர்வீச்சு நச்சினை உடலிலிருந்து நீக்கி குணப்படுத்த பயன்படுகிறது.
2. சிஸ் - பிளாட்டின் - புற்றுநோய்க்கட்டி எதிர் மருந்து புற்றுநோய் மருத்துவத்தில்.
உயிரியல் முக்கியத்துவம்:
1. ஹீமோகுளோபின் (RBC) நுரையீரலில் இருந்து ஆக்ஸிஜனை திசுக்களுக்கும், CO₂ நுரையீரலுக்கும் பரிமாற்றம் செய்கிறது.
2. குளோரோபில் - தாவரங்களின் ஒளிச்சேர்க்கை வினையில் முக்கிய பங்காற்றுகிறது.

(i) குளோரின் அணுவின் உருவளவு சிறியது. எனவே [CuCI4]^2- சாத்தியமானது. ஆனால் அயோடின் அணுவின் உருவளவு பெரியது. எனவே [CuI₄]^2- சாத்தியமற்றது.
(ii) I^- அயனி cu²⁺ அயனியை ஒடுக்குவதால் குப்ரிக் அயோடைடு, குப்ரஸ் அயோடைடாக மாறுகிறது. எனவே [Cul₄]^2- சாத்தியமற்றது. ஆனால் Cl^- ஆல் இவ்வாறு ஒடுக்கம் நடைபெறவில்லை. எனவே [CuCl₄]^2- சாத்தியமானது.

1. பெரும்பாலான தனிமங்கள் முதன்மை இணைதிறன் மற்றும் இரண்டாம் நிலை இணைதிறன் ஆகிய இரு இணைதிறன் ஆகிய இரு இணைதிற மதிப்புகளைப் பெற்றுள்ளன. ஒவ்வொரு தனிமமும் இவ்விரு இணை திறன்களை நிறைவு செய்ய முற்படுகின்றன. தற்போது முதன்மை இணை திறனானது உலோக அயனியின் ஆக்சிஜனேற்ற எண் எனவும், இரண்டாம் நிலை இணைதிறன், அணைவு எண் எனவும் அழைக்கப்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, வெர்னரின் கூற்றுப்படி கோபால்டின் முதன்மை மற்றும் இரண்டாம் நிலை இணைதிற மதிப்புகள் முறையே 3 மற்றும் 6 ஆகும்.
2. பெரும்பாலான நேர்வுகளில், முதன்மை இணைதிற மதிப்பானது நேர்குறியுடையது மேலும் சில நேர்வுகளில் பூஜ்யமதிப்புடையது. இவைகள் எப்போதும் எதிர் மின்சுமையுடைய அயனிகளால் நிறைவு செய்யப்படுகின்றன. எடுத்துக்காட்டாக, CoCI₃.6NH₃ ல் Co ன் முதன்மை இணைதிறன் +3 மேலும் இது 3CI^- அயனிகளால் நிறைவு செய்யப்படுகிறது.
3. இரண்டாம் நிலை இணை திறனானது எதிர் அயனிகள், நடுநிலை மூலக்கூறுகள், நேர் அயனிகள் போன்றவற்றால் நிறைவு செய்யப்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, CoCl₂.6NH₃ல் கோபால்டின் இரண்டாம் நிலை இணைதிறன் 6 இது ஆறு நடுநிலை அம்மோனியா மூலக்கூறுகளால் நிறைவு செய்யப்படுகிறது. மாறாக, CoCl₃.5NH₃ ல் கோபால்டின் இரண்டாம் நிலை இணை திறனானது ஐந்து நடுநிலை அம்மோனியா மூலக்கூறுகள் மற்றும் ஒரு Cl^- அயனியால் நிறைவு செய்யப்படுகிறது.
4. வெர்னரின் கூற்றுப்படி, ஒரு அணைவுச் சேர்மத்தில் மைய உலோக அயனியைச் சுற்றி இரு விதமான ஈர்ப்பு தன்மை உடைய கோளங்கள் காணப்படுகின்றன. உட்புறமுள்ள கோளமானது அணைவுக்கோளம் என அழைக்கப்படுகிறது. மேலும் இக்கோளத்தில் இடம் பெற்றுள்ள தொகுதிகள் உலோகத்துடன் வலிமையாகப் பிணைக்கப்பட்டுள்ளன. வெளியே அமைந்துள்ள கோளம், அயனியாகும் கோளம் எனப்படுகிறது. இக்கோளத்தில் இடம் பெற்றுள்ள தொகுதிகள், மைய உலோக அயனியுடன் வலுவற்ற நிலையில் பிணைக்கப்பட்டுள்ளன. எனவே, அணைவுச் சேர்மத்தினைச் தகுந்த கரைப்பானில் கரைக்கும் போது இத்தொகுதிகள் அயனிகளாகப் பிரிகையுறுகின்றன.
5. முதன்மை இணைதிறனுக்கு திசைப் பண்பு இல்லை. ஆனால் இரண்டாம் நிலை இணை திறன் திசைப் பண்பினைப் பெற்றுள்ளது.
இரண்டாம்நிலை இணைதிறன் வடிவம் 4 நான்முகி வடிவம்/ தளசதுர வடிவம் 6 எண்முகி வடிவம் 

a) \( {\left[\mathrm{Cr}\left(\mathrm{NH}_3\right)_6\right]^{3+}} \)
\( { }_{24} \mathrm{Cr}-\quad{ }_{18}[\mathrm{Ar}] 4 s^1 3 \mathrm{~d}^5 \\ { }_{21} \mathrm{Cr}^{3+}-\quad{ }_{18}[\mathrm{Ar}] 3 \mathrm{~d}^3 \)

\(d ^ 2sp ^ 3\) இனக்கலப்பு (எண்முகி)
n = 3
பாராகாந்தத் தன்மையுடையது
\(\begin{aligned} \mu_{\mathrm{s}} & =\sqrt{\mathrm{n}(\mathrm{n}+2)} \mathrm{BM} \\ & =\sqrt{3(3+2)}=\sqrt{15}=3.87 \mathrm{BM} \end{aligned}\)
b) \(\left[\mathrm{Ni}(\mathrm{CN})_4\right]^{2-}\)
\( { }_{28} \mathrm{Ni}-{ }_{18}[\mathrm{Ar}] 4 \mathrm{~s}^2 3 \mathrm{~d}^8 \\ { }_{26} \mathrm{Ni}^{2+}-{ }_{18}[\mathrm{Ar}] 3 \mathrm{~d}^8 \)

CN- ஒரு வலிமை மிகு ஈனியாகும். எனவே 3d எலக்ட்ரான்களை இரட்டையாக்குகிறது
[Ni (CN) 4 ]^2-

dsp² இனக்கலப்பு (தளசதுரம்)
n = 0
டையாகாந்தத் தன்மையுடையது
\(mu_{s} = 0\)

VB கொள்கையின் வரம்புகள்:
1. அணைவுச் சேர்மங்களின் நிறங்களை இக்கொள்கை விளக்கவில்லை.
2. இது சுழற்சியால் ஏற்படும் காந்தத் திருப்புத் திறனை மட்டுமே கருத்திற்கொண்டது. காந்தத் திருப்புத் திறனின் பிற கூறுகளை கருத்திற்கொள்ளவில்லை.
3. ஒரே உலோகத்தின் அணைவுச் சேர்மங்களில் சில, உள் ஆர்பிட்டால் அணைவுகளாகவும் மற்ற சில சேர்மங்கள், ஆர்பிட்டால் அணைவுகளாகவும் காணப்படுகின்றன. ஏன் இவ்வாறு மாறுபட்ட அணைவுகள் உருவாகின்றன என்பதற்கு உரிய விளக்கத்தினை இக்கொள்கை தரவில்லை.
4. எடுத்துக்காட்டு:
\(\left[\mathrm{Fe}(\mathrm{CN})_6\right]^{4-}\)ஆனது டையாகாந்தப்பண்புடையது (குறை சுழற்சி அணைவு) ஆனால் \(\left[\mathrm{FeF}_6\right]^{4-}\) ஆனது பாரா காந்தத்தன்மையுடையது (உயர் சுழற்சி அணைவு).

(i) [Ni(H₂O)₆]²⁺,

H₂O ஒரு வலிமை குறைந்த ஈனி எனவே எலக்ட்ரான்கள் இணையாவதில்லை. இரு இணையாகாத எலக்ட்ரான்கள் உள்ளன. இதனால் d-d இடப்பெயர்ச்சி நடைபெறும் சேர்மம் நிறத்தை (பச்சை) பெறுகிறது.
(ii) [Ni(CN)₄]^2- 
[Ni(CN)₄]^2-  இதில் CN^- வலிமை மிகு ஈனி. இதனால் 3d^- எலக்ட்ரான்கள் இணையாக்கப்படுகின்றன. எனவே தனித்த இணையாகாத எலக்ட்ரான்கள் இல்லை. இதனால் d-d இடப்பெயர்ச்சி நடைபெறாது. எனவே நிறமற்றதாக உள்ளது.

(i) படிக அணுக்கோவைத் தளத்தில் தனித்த நிலையில் காணப்படும் நீர், ஆல்கஹால், அம்மோனியா போன்ற கரைப்பான் மூலக்கூறுகள், அணைவுக் கோளத்தில் உள்ள ஈனிகளுடன் பரிமாற்றம் அடைவதால் வெவ்வேறு மாற்றியங்கள் கரைப்பானேற்ற மாற்றியங்கள் எனப்படுகின்றன.
(ii) கரைப்பான் ஆனது நீர்மூலக்கூறுகளாக இருந்தால், இம்மாற்றியங்கள் நீரேற்ற மாற்றியங்கள் எனப்படும்.
(iii) (எ.கா): CrCl₃. 6H₂O என்ற அணைவு மூன்று நீரேற்ற மாற்றியங்களைக் கொண்டுள்ளது.
அணைவுச் சேர்மம் நிறம் கரைசலில் வெளிப்படும் குளோரைடு அயனிகளின் எண்ணிக்கை [Cr(H₂O)₆] Cl₃ ஊதா 3 [Cr(H₂O)₅Cl]Cl₂ .H₂O வெளிர் பச்சை 2 [Cr(H₂O)₄Cl₂]Cl.2H₂O அடர் பச்சை 1

ஈனி		வழங்கி அணுக்களின் எண்ணிக்கை	ஈனியின் வகை
அ	NH3	1	ஒரு முனை ஈனி
ஆ	en	2	இரு முனை ஈனி
இ	OX2-	2	இரு முனை ஈனி
உ	பிரிடின் (pyridine)	1	ஒரு முனை ஈனி

\(\begin{array}{l|l} { }_{22} \mathrm{Ti}-{ }_{18}[\mathrm{Ar}] 4 \mathrm{~s}^2 3 \mathrm{~d}^2 & { }_{21} \mathrm{Sc}-{ }_{18}[\mathrm{Ar}] 4 \mathrm{~s}^2 3 \mathrm{~d}^1 \\ { }_{19} \mathrm{Ti^{3+}}-{ }_{18}[\mathrm{Ar}] 3 \mathrm{~d}^1 & { }_{18} \mathrm{Sc}^{3+}{ -}_{18}[\mathrm{Ar}] 3 \mathrm{~d}^0 \end{array}\)
(i) [Ti(H₂O)₆]³⁺, அணைவுச் சேர்மத்தில் மைய உலோக அயனி Ti³⁺ ஆனது d¹ எலக்ட்ரான் அமைப்பினைப் பெற்றுள்ளது. இது ஈனி புலத்தில் t_2g ஆர்பிட்டால் ஒன்றில் இடம்பெற்றுள்ளது.
(ii) இந்த அணைவுச் சேர்மத்தின் மீது வெண்மைநிற ஒளி விழும் போது d எலக்ட்ரான் ஒளியினை உட்கவர்ந்து உயர் ஆற்றல் மட்டத்திற்கு கிளர்வுறுகிறது. நிறமாலைத் தரவுகளிலிருந்து உட்கவர் பெருமம் மதிப்பு e_g ஆகும்.
(iii) இது படிக புலப் பிளப்பு ஆற்றல் (\(\Delta^o\)) 239.7 KJ mol^-1 20000^-1 cm இணையானதாகும். இந்த உட்கவர்தலால், பிரதிபலிக்கப்படும் நிறம் ஊதாநிறம்.
(iv) இவ்வாறு \(\left[\mathrm{Ti}\left(\mathrm{H}_2 \mathrm{O}\right)_6\right]^{3+}\) ல் d-d இடப்பெயர்ச்சி நடைபெறுகிறது.
(v) ஆனால், \(\left(\mathrm{Sc}\left(\mathrm{H}_2 \mathrm{O}\right)_6\right]^{3+}\) Sc³⁺ ன் எலக்ட்ரான் அமைப்பு 3d° ஆகும். இதில் d-d இடப்பெயர்ச்சி நடைபெறாது. எனவே நிறமற்றதாக உள்ளது.