1. வெப்ப இயக்கவியல் மூன்றாம் விதிப்படி தனி பூஜ்ஜிய வெப்பநிலை ஒரு குறைபாடற்ற படிகத்தின் என்ட்ரோபி மதிப்பு பூஜ்ஜியம்.
2. மாறாக குறிப்பிட்ட எண்ணிக்கையிலான படிகளில் ஒரு பொருளின் வெப்பநிலையை தனி பூஜ்ஜிய வெப்பநிலையை குறைக்க முடியாது எனவும் இதனைக் கூறலாம்.
3. ஒரு மிகச் சரியாக அமைந்துள்ள படிகநிலைக்கு.
\(^{lim}_{T\rightarrow 0}S=0\)

1. ஒரு படிகத்தில் உள்ள அயனிகளை அதன் படிக அணிக்கோவை புள்ளிகளிலிருந்து முடிவிலா தொலைவிற்கு நீக்குவதற்கு தேவைப்படும் ஆற்றலின் அளவு அப்படிகத்தின் படிகக்கூடு ஆற்றல் என வரையறுக்கப்படுகிறது.
2. இது படிகக்கூடு என்தால்பி எனவும் அழைக்கப்படுகிறது.

ஒரு மோல் சேர்மமானது அதிக அளவு காற்று அல்லது ஆக்ஸிஜனில் முழுமையாக எரிக்கப்படும்போது ஏற்படும் என்தால்பி மாற்றல் எரிதல் என்தால்பி (அ) எரிதல் வெப்பம் என வரையறுக்கப்படுகிறது.  

1. கிப்ஸ் கட்டிலா ஆற்றலை பின்வருமாறு வரையறுக்கலாம்.
\(\boxed{G=H-TS}\)
2. G ஒரு பொண்மை சார் பண்பாகும். மேலும் G என்பது ஒற்றை மதிப்புடைய நிலைச்சார்பாகும்.

1. ஒரு வகையான ஆற்றல் மற்றொரு வகை ஆற்றலாக மாறினாலும் ஒரு தனித்த அமைப்பின் மொத்த ஆற்றல் ஒரு மாறிலி ஆகும்.
2. இது " ஆற்றல் அழிவின்மை விதி" என அறியப்படுகிறது.

கொடுக்கப்பட்டவை 
\(T=298k;\triangle U=-742.4 KJ mol^{-1} \\ \triangle H=? \\ \triangle =\triangle U+\triangle n_g RT \\ \triangle H=\triangle U+(n_p+n_r)RT \\ \triangle H=-742.4+(2-\frac{3}{2}) \times 8.314 \times 10^{-3}\times 298 \\ =-742.4+(0.5\times8.314 \times 10^{-3}\times 298) \\ =-742.4+1.24 \\ =-741.16 KJ mol^{-1}\)

கொடுக்கப்பட்டவை
n=1mol
P=4.1 atm
V=2 Lit
T =?
q=3710J
\(\triangle S=\frac { q }{ T } \)
\(\triangle S=\frac { q }{ \left( \frac { PV }{ nR } \right) } \)
\(\triangle S=\frac { nRq }{ PV } \quad \)
\(\triangle S=\frac { 1\times 0.082litatm{ K }^{ -1 }\times 3710J }{ 4.1atm\times 2lit } \)
\(\triangle S=37.10J{ K }^{ -1 }\)

தன்னிச்சை செயல்முறை:
குறிப்பிட்ட நிபந்தனையில், எந்தவித புறத்தூண்டு விசையின் உதவியும் இல்லாமல் ஒரு செயல்முறை நிகழுமாயின் அச்செயல்முறை தன்னிச்சை செயல்முறை என அழைக்கப்படுகிறது.
தன்னிச்சை செயல்முறைகளுக்கான நிபந்தனைகள் 
1. ஒரு செயல்முறையின் என்தால்பி மாற்றம் எதிர்குறி மதிப்பை பெற்றிருத்தல் அச்செயல் முறையானது தன்னிச்சையாக நிழலாம் \((\triangle H<O)\)
2. ஒரு செயல்முறையின் என்ட்ரோபி  மாற்றம் நேர்குறி மதிப்பை பெற்றிருத்தல் அச்செயல் முறையானது தன்னிச்சையாக நிழலாம் \((\triangle S<O)\)
3. கட்டிலா ஆற்றல் எதிர்குறி மதிப்பை பெற்றிருந்தால் அச்செயல்முறையானது தன்னிச்சையாக நிகழலாம்.\((\triangle G<O)\)

1. எந்த ஒரு வலிமை மிக அமிலம் மற்றும் வலிமை மிக காரம் ஆகியவற்றின் நடுநிலையாக்கள் வெப்ப மதிப்பு ஏறக்குறைய-57.32 KJ.
2.அமிலம் அல்லது காரத்தின் தன்மையைப் பொறுத்து இம்மதிப்பு மாறுவதில்லை.
சான்று:
(i) \(HCl_{(aq)}+KOH_{(aq)} \rightarrow KCl_{(aq)}+H_2O_{(l)}[ \)
                                                                      \(\triangle H \simeq -57.32 kJ\)
(ii) \(HNO_{3_{(aq)}}+KOH_{(aq)} \rightarrow KNO_{3_{(aq)}}+H_2O_{(l)}\)
                                                                       \(\triangle H \simeq -57.32 kJ\)
(iii) \(H_2SO_{_4{(aq)}}+2KOH_{(aq)}\rightarrow K_2SO_{4_{(aq)}}+2H_2O_{l}\)
                                                                        \(\triangle H \simeq -57.32 kJ\)
காரணம்:
1. அமில கரங்கள் பற்றிய அர்ஹீனியஸ் கொள்கை மூலம் இதற்கான காரணத்தினை விளக்க முடியும்.
2. இக்கொள்கைபடி ""வலிமை மிக அமிலங்கள் மற்றும் வலிமை மிகு அமிலங்கள் மற்றும் வலிமைமிகு காரங்கள் அவற்றின் நீர்க்கரைசல்களில் முற்றிலும் அயனிகளாக பிரிகையுற்று முறையே மற்றும் அயனிகளைத் தருகின்றன.
3.நடுநிலையாக்கல் வினை  
\(H^{+}_{(aq)}+OH^+_{(aq)} \rightarrow H_2O_{(l)}\) \(\triangle H = -57.32 kJ\)

நிலைச்சார்பு: 
நிலைச்சார்பு என்பது அமைப்பின் ஒரு வெப்ப இயக்கவியல் பண்பாகும். இது அமைப்பின் கொடுக்கப்பட்ட ஒரு நிலைக்கு ஒரு குறிப்பிட்ட நிலையை அடைய பின்பற்றப்பட்ட விதியினை பொறுத்து அமைகின்றன.
எடுத்துக்காட்டு:
1. அழுத்தம் (P) 
2. கனஅளவு (V) 
3. வெப்பநிலை (T)
4. அகஆற்றல் (U)
5. என்தால்பி(H)
6. கட்டியா ஆற்றல்(G)
வழிச்சார்பு:
வழிச்சார்பு என்பது ஒரு வெப்ப இயக்கவியல் பண்பாகும். அமைப்பானது ஆரம்ப நிலையிலிருந்து  இறுதி நிலைக்கு மாற்றமடையும் வழியினைப் பொறுத்து இதன் மதிப்பு அமையும்.
எடுத்துக்காட்டு:
1. வேலை (W)
2. வெப்பம் (q)

ΔH_C (CH₄) = − 890 kJ mol⁻¹
ΔH_C (C₂H₄) = −1423 kJ mol⁻¹
CH₄ + 2O₂ → CO₂ + 2H₂O
C₂H₄+3O₂→ 2CO₂ + 2H₂O
x + 2 (3.67−x) = 6.11 லிட்டர்
x + 7.34 − 2x = 6.11
7.34 − x = 6.11
x = 1.23 லிட்டர்
கொடுக்கப்பட்டக் கலவையானது 1.23 லிட்டர் மீத்தேனையும் 2.44 லிட்டர் எத்திலீனையும் கொண்டுள்ளது. எனவே
ΔH_C=\([\frac{ΔHC(CH_4)}{22.4}\times{x}]+[\frac{ΔHC(C_2H_4)}{22.4}\times(3.67-x)]\)
ΔHC=\([\frac{-890kJmol^{-1}}{22.4}\times1.23]+[\frac{-1423}{22.3}\times(3.67-1.23)]\)
=ΔH_C = [−48.87 kJ mol⁻¹]+ [−155kJ mol⁻¹]
ΔH_C = −203.87 kJ mol⁻¹

1. ஒரு அமைப்பானது  மாறாத அழுத்தத்தில் ஆரம்ப நிலையிலிருந்து இறுதி நிலைக்கு மாற்றத்திலிருக்கும்போது ஏற்படும் என்தால்பி மாற்றத்தை பின்வருமாறு கணக்கிட முடியும் 
H=U+PV
2. ஆரம்ப நிலையில் 
H₁=U₂+PV₁ ............(1)
3. இறுதி நிலையில்
 H₂=U₂+PV₂ ............(2)
4. என்தால்பியில் ஏற்படும் மாற்றம் (2)-(1)\(\Rightarrow\)
(H₂-H₁)=(U₂-U₁)+P(V₂-V₁)
\(\triangle H=\triangle U+P\triangle V\).....(3)
5. வெப்ப இயக்கவியல் முதல் விதிப்படி 
\(\triangle U=q+w\) .....(4)
6. சமன்பாடு (4)-ஐ (3)-ல் பிரதியிட 
\(\triangle H=q+w+p \triangle v\) .....(5)
இங்கு 
w=-\(p \triangle v\)
7.சமன்பாடு (5)ல் பிரதியிட  

\(\triangle H=q_p\) ....(6)
q_p=மாறாத அழுத்த நிலையில் உறிஞ்சப்பட்ட வெப்பம். இது உள்ளுறை வெப்பம் அல்லது வெப்ப அடக்கம் எனப்படுகிறது.
8. மாறாத வெப்ப அழுத்த நிலையில் ஒன்றுடன் ஒன்று வேதிவினை புரிந்து வாயு நிலையுள்ள விளைபொருட்களை தரும் வாயுக்கள் அடங்கிய மூடிய அமைப்பு ஒன்றை கருதுக.
9. வினைபடு வாயுக்களின் ஆரம்ப கனஅளவு V_i எனவும் வினைவிளை வாயுக்களின் கனஅளவு V_f எனவும் அவற்றின் மோல் எண்ணிக்கை முறையே n_i மற்றும் n_f எனக் கொண்டால் 
10. வினைபடுபொருட்களுக்கு (ஆரம்ப நிலை)
PV_i =n_i RT .........(7)
11.வினைபடுபொருட்களுக்கு (இறுதி  நிலை)
PV_f =n_f RT .........(8)
12. சமன்பாடு(8)-(7) எனில் 
P(V_f- V_i) = (n_f- n_i) RT
P\(\triangle\)V=\(\triangle\)n(g)RT.......(9)
13.சமன்பாடு (9) ஐ (6)ல் பிரதியிட 
\(\triangle\) H=\(\triangle\)U+\(\triangle\)n(g)RT..........(10)

CaCl₂ -ன் படிகக்கூடு ஆற்றலை கணக்கிடுவதால் பார்ன்-ஹோபர் சுற்றை பின்வருமாறு பயன்படுத்தலாம்.

1. \(\triangle ^oH_1=Ca_{(s)}\) பதங்கமாதல் வெப்பம் 
2.\(\triangle ^oH_1=Ca_{(s)}\)பிரிகையடைதலுக்கான என்தால்பி மாற்றம் 
3.\(\triangle ^oH_3=Ca_{(g)}\)அயனியாக்கும் ஆற்றல் 
4.\(\triangle ^oH_4=2Cl_{(s)}\)எலக்ட்ரான் நாட்டம் 
5.\(\triangle ^oH_5=Cacl_{2}\) உருவதாலுக்கான படிகக்கூடு  ஆற்றல்   
\(\triangle ^oH_f=\triangle ^oH_1+\triangle ^oH_2+\triangle ^oH_3+\triangle ^oH_4+\triangle ^oH_5\)